附：氨綸生產(chǎn)技術
氨綸的研究最早始于德國，1959年杜邦首先實現(xiàn)了干法紡氨綸的工業(yè)化生產(chǎn)，60年代日本旭化成、東洋紡等公司也先后開發(fā)出了氨綸生產(chǎn)技術。20世紀80年代后，由于氨綸包覆紗和包芯紗技術的開發(fā)，氨綸的應用領域不斷擴大，市場需求不斷增加。1989年，我國在山東煙臺建成第一個氨綸生產(chǎn)裝置，90年代一批氨綸企業(yè)也先后投產(chǎn)，2001年后中國企業(yè)全面進入，產(chǎn)能迅猛增加，截至04年11月，我國氨綸產(chǎn)量已占世界產(chǎn)量的40%多。
一、氨綸的主要生產(chǎn)方法
根據(jù)紡絲方法的不同，氨綸生產(chǎn)的工藝路線可分為溶液紡絲法、熔融紡絲法、化學反應紡絲法，其中溶液紡絲又根據(jù)凝固介質(zhì)不同分為干法溶液紡絲和濕法溶液紡絲。目前，世界范圍內(nèi)干法紡絲占全球氨綸生產(chǎn)的80%以上、濕法紡絲約占10%左右、其它兩種約占10%。而在我國至今沒有化學反應法。化學反應紡絲法因工藝復雜，紡絲速度低，生產(chǎn)成本高，設備投資大且存在二胺環(huán)境污染等問題，今后發(fā)展的可能性也不大。
1、干法溶液紡絲
干法紡絲以聚醚二醇與二異氰酸酯以1：2的摩爾比在一定的反應溫度及時間條件下形成預聚物，預聚物經(jīng)溶劑混合溶解后，再加入二胺進行鏈增長反應，形成嵌段共聚物溶液，再經(jīng)混合、過濾、脫泡等工序，制成性能均勻一致的紡絲原液。然后用計量泵定量均勻地壓入紡絲頭。在壓力的作用下，紡絲液從噴絲板毛細孔中被擠出形成絲條細流，并進入甬道。甬道中充有熱空氣，使絲條細流中的溶劑迅速揮發(fā)，并被空氣帶走，絲條濃度不斷提高直至凝固，與此同時絲條細流被拉伸變細，最后被卷繞成一定的卷裝。可紡氨綸絲的纖度范圍為1.1-246.4tex，紡絲速度200-600 m/min，有的可高達1000 m/min。
2、濕法溶液紡絲
濕法紡絲與干法類似，也形成嵌段共聚物溶液，通過計量泵壓入噴絲頭。從噴絲板毛細孔中壓出的原液細流進入凝固浴，原液細流中的溶劑向凝固浴擴散，聚合物的濃度不斷提高，在凝固浴中析出形成纖維，再經(jīng)洗滌干燥后進行卷繞。紡絲速度一般為5-50 m/min，加工纖度0.55-44tex。
干法紡絲與濕法紡絲相比，紡絲聚合物濃度，粘度也高，能夠承受更大的噴絲板拉伸比，纖維比濕紡更細。同時干紡使用熱空氣作為凝固介質(zhì)，與凝固浴相比在紡程上絲條流體力學阻力小，紡絲速度高，產(chǎn)量也更大。濕法紡絲由于生產(chǎn)成本高，已逐漸被淘汰。我國僅有的二套濕紡裝置都已停產(chǎn)。
3、熔法紡絲
熔法紡絲是將干燥后的熱塑性聚氨酯切片送入螺桿擠壓機，切片由于受熱而熔融，熔體以一定壓力被擠出并輸送到紡絲部位，然后用紡絲泵將熔體定量均勻地壓至紡絲組件。熔融細流從噴絲板小孔擠出，在甬道中冷卻而凝固成纖維。熔融紡絲只適用于易熔的和熔融溫度下穩(wěn)定性良好的聚氨酯嵌段共聚物，紡絲速度為200-800m/min。
熔紡生產(chǎn)流程短，投資少，不需溶劑回收，成本低。但熔紡氨綸技術仍不夠成熟，生產(chǎn)成本、產(chǎn)品品質(zhì)受原料影響較大，而原料切片生產(chǎn)受制于人。同時由于紡絲工藝和紡絲原料的不同，干紡氨綸與熔紡氨綸在結(jié)構(gòu)和性能上存在一定的差異，干紡氨綸性能優(yōu)良，而熔紡氨綸在生產(chǎn)過程中由于預聚體在加工溫度下不穩(wěn)定，在高溫的停留時間稍長時，會發(fā)生過量交聯(lián)，生成凝膠，導致成品物理機械能也比干紡差，產(chǎn)品檔次低，應用范圍小。目前我國熔紡氨綸裝置規(guī)模都偏小，產(chǎn)能也低。
二、氨綸干法紡絲的主要技術
干法紡絲工藝流程復雜，裝置設備投資費用大，對環(huán)境也有一定污染，但工藝技術成熟，紡速高，制成的纖維質(zhì)量和性能優(yōu)良，在氨綸生產(chǎn)技術中占有主導地位，并將在相當長時間內(nèi)仍成為投資主流。目前我國主要氨綸企業(yè)都采用干法紡絲技術，大部分在建和待建的項目計劃采用干法紡絲技術，從全球氨綸工廠產(chǎn)能情況來看，采用干法紡絲技術的產(chǎn)能也是占據(jù)主導地位。氨綸干法紡絲技術以美國杜邦、韓國曉星、日本東洋紡等為代表，不同生產(chǎn)專利商的紡絲聚合物合成方法、纖維的生產(chǎn)技術和加工過程具有獨特的技術特征。
1、英威達和曉星技術
英威達(原杜邦)最早實現(xiàn)氨綸干法紡絲的工業(yè)化，其氨綸產(chǎn)品“萊卡”在產(chǎn)品質(zhì)量和品牌推廣上都獨樹一幟。英威達和曉星技術采用連續(xù)聚合、高速紡絲，比常規(guī)的間歇聚合、中速紡絲有更好的產(chǎn)品質(zhì)量。同時產(chǎn)量高、公用工程消耗少，單位生產(chǎn)成本低。但氨綸生產(chǎn)技術壁壘非常強，英威達和曉星在中國的發(fā)展戰(zhàn)略主要以合資建廠為主，沒有進行技術轉(zhuǎn)讓，我國的氨綸企業(yè)基本采用日本技術。
2、東洋紡技術
東洋紡是日本最早生產(chǎn)氨綸和纖維的廠商，1963年開發(fā)出自有知識產(chǎn)權的干法生產(chǎn)技術，采用間歇聚合、連續(xù)紡絲的工藝技術路線，經(jīng)過多年的探索和改進，工藝成熟，生產(chǎn)過程穩(wěn)定。紡速在500-600m/min，國內(nèi)一些企業(yè)在此基礎上通過技術改造，目前紡速可達到800m/min。產(chǎn)品性能優(yōu)良、規(guī)格齊全，從20D到210D，應用領域廣泛，可用于機織、緯編、經(jīng)編、織襪、包芯紗、包覆紗等等。在溶劑方面，東洋紡新技術采用環(huán)保型溶劑DMAC替代DMF，大大降低了環(huán)境污染。我國一些主要的氨綸企業(yè)如煙臺氨綸、浙江華峰、連云港杜鐘、江蘇雙良、杭州舒爾姿等都采用東洋紡技術。
3、日清紡技術
日清紡也采用間歇聚合、連續(xù)紡絲的工藝技術，紡速可達600-800m/min，其技術在開發(fā)細旦纖維、提高產(chǎn)品彈性伸長等方面有一定先進性，一些新建企業(yè)如浙江紹興龍山、江蘇雙良四期均采用此技術。
近幾年我國氨綸技術水平明顯提高，在引進基礎上不斷改進，生產(chǎn)工藝更加成熟穩(wěn)定，紡速不斷提高，成本逐步降低，部分企業(yè)基本完成了生產(chǎn)技術的國產(chǎn)化。在生產(chǎn)技術快速進步的同時，氨綸應用技術也得到很快發(fā)展，氨綸制品的新工藝、新技術不斷涌現(xiàn)，為氨綸進一步拓展市場提供了可能。目前在氨綸常規(guī)品種上，我國已經(jīng)具備很強的市場競爭能力，但在差別化、功能化品種上與美國、日本等還存在較大差距。 |
